| 词条 | 格林尼亚试剂 |
| 释义 | 简介格林尼亚试剂 Grignard reagent 格林尼亚试剂简称“格氏试剂”是含卤化镁的有机金属化合物，由于含有碳负离子，因此属于亲核试剂，由法国化学家维克多·格林尼亚（François Auguste Victor Grignard）发现。格氏试剂在有机合成上十分有用，因而有多种市售格氏试剂存在。 历史1900年，法国化学家维克多·格林尼亚发现了格氏试剂； 1912年，格林尼亚因这一贡献被授予诺贝尔化学奖一同得奖的是他的同事保罗·萨巴蒂尔（Paul Sabatier）。 结构格氏试剂是共价化合物，镁原子直接与碳相连形成极性共价键，碳为负电性端，因此格氏试剂是极强的路易斯碱，能从水及其它路易斯酸中夺取质子，故格氏试剂不能与水，二氧化碳接触，需格氏试剂的制备和引发的反应需要在无水，隔绝空气条件下进行。 制备与应用制备格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得。格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条件下进行。 由于碘代烷价格较高，一般用溴代烷合成。溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃，但由于氯、溴甲烷均为气体，使用不便，一般使用碘甲烷合成碘化甲基镁（CH3MgI）。氯苯在制备格氏试剂时还须控制温度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂，合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合，因而需要严格控制温度。 Grignard反应的仪器用前应尽可能进行干燥。微量水分的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而影响产率。有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水化膜，可将已加入Mg屑和碘粒的三颈瓶（或者其它反应器）在石棉网上用小火小心加热几分钟，使之彻底干燥。 格林尼亚反应格氏试剂用于增长碳链的反应通称格林尼亚反应，主要包括 烷基化反应 R-Mg-X + R1-CH2-X -→ R-CH2-R1 + X-Mg-X 羰基加成 OMgX ∣ R-Mg-X + R1-CO-R2 --→R-C-R1 ∣ R2 共轭加成 R ∣ R-Mg-X + R1-CH=CH-R2 --→ R1-C=C-R2 ∣ Mg-X 路易斯碱反应·制备其它有机金属化合物，尤其是烷基镉试剂 ·脱去亚胺的α-氢，用于α-烷基醛的合成 参见格林尼亚反应（Grignard reaction） 性质简称格氏试剂。一类通式为RMgX的试剂，式中R为脂肪烃基或芳香烃基，X为卤素(C1、Br或I)。通常用卤代烃和金属镁在无水乙醚或四氢呋喃中制取。性质极为活泼，可与具有活泼氢的化合物(如H2O，ROH，RC≡CH…)醛、酮、酯、酰卤、腈、环氧乙烷、卤代烷、二氧化碳、三氯化磷、三氯化硼、四氯化硅等反应。为重要的有机合成试剂。 |
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