| 词条 | 二硫化碳 |
| 释义 | 二硫化碳 ，无色液体。实验室用的纯的二硫化碳有类似氯仿的芳香甜味，但是通常不纯的工业品因为混有其他硫化物（如羰基硫等）而变为微黄色，并且有令人不愉快的烂萝卜味。它可溶解硫单质。二硫化碳用于制造人造丝、杀虫剂、促进剂等，也用作溶剂。 二硫化碳简介管制信息二硫化碳（*） 该品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。 名称中文名称：二硫化碳 英文别名：Carbon disulfide ,Dithiocarbonic anhydride,Dithiocarbonic anhydride 化学式CS2 CAS号75-15-0 相对分子质量76.14 性状无色澄明液体，有机溶剂，无机物。纯品有醚的气味，一般商品有秽臭。有强折光性，易流动，久置分解。充分燃烧时有蓝色火焰，生成二氧化碳及二氧化硫气体。能与乙醇、乙醚、无水甲醇、苯、氯仿、四氯化碳和油类混溶。20℃时在水中溶解度为0.294%。水在二硫化碳中之溶解度小于0.005%。能溶解碘、溴、硫、脂肪、蜡、树脂、橡胶、樟脑和黄磷。相对密度(d204)1.2632。凝固点-111.6℃。沸点46.5℃。折光率(n20.1D)1.62803。闪点（闭杯）-30℃。自燃点 100℃。极易燃。蒸气与空气能形成爆炸性混合物，爆炸极限1%～5%。二硫化碳47C时的冷凝潜热为340KJ/Kg。 储存密封阴凉保存。防止接触明火。 用途分析脂肪、树脂和橡胶的溶剂。检验伯胺、仲胺及α氨基酸。测折光率。色谱分析用溶剂。粘胶纤维、羊毛去脂剂。 质检项目指标值水分，% ≤0.03 亚硫酸盐及硫酸盐 合格 沸程/℃ 46.0～47.0 蒸发残渣，% ≤0.002 安全措施贮于低温通风处，远离火种、热源。与食用化学品、氧化剂、胺类分储。禁止使用易产生火花的工具。 灭火：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 灭火方法燃烧性：易燃； 灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 灭火注意事项：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，须马上撤离。 理化常数熔点（℃）：-110.8 (161.6 K) 沸点（℃）：46.5 (319 K) 相对密度（水=1)：1.26 相对蒸气密度（空气=1)：2.64 饱和蒸气压(kPa)：53.32(28℃） 燃烧热(kJ/mol)：1030.8 临界温度（℃）：279 临界压力(MPa)：7.90 辛醇/水分配系数的对数值：1.86,1.93,2.16 闪点（℃）：-30 引燃温度（℃）：90 爆炸上限%(V/V)：60.0 爆炸下限%(V/V)：1.0 溶解性：不溶于水(20 °C时 0.2 g/100 ml ），溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。溶于Na2S得Na2CS3,溶于NaHS得NaHCS3,溶于氢硫酸得H2CS3.溶解硫化铜并生成CuCS3,再加入氢硫酸萃取得蓝绿色的Cu(HCS3)2溶液。 制备：2CH4 + S8 → 2CS2 + 4 H2S （反应需水作催化剂，需光照。反应后用四氯化碳溶液趁热萃取。） 毒性急性毒性：LD503188mg/kg（大鼠经口） 亚急性和慢性毒性：家兔吸入1.28g/m3,5个月，引起慢性中毒；0.5-0.6g/m3,6.5个月，引起血清胆固醇增加。 致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌100µg/皿。姊妹染色单体交换：人类淋巴细胞10200µg/L。 生殖毒性：男性吸入最低中毒浓度(TCL0)：40mg/m3(91周），引起精子生成变化。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：100mg/m3,8小时（孕1-21天用药），引起死胎，颅面部发育异常。 代谢和降解：在人体内，二硫化碳在碱性条件下与血中的甘氨酸结合而生成具有以游离-SH基为特征的甘氨酸硫代氨基甲酸酯，与苯丙氨酸，甲基甘氨酸和天门冬氨酸也发生同样的反应。经气相色谱和光电比色的研究证实，二硫化碳与人体内带有一对自由电子的基团（如氨基、巯基）有较大的亲和力，能与其开成二硫代碳酸和噻唑烷酮，即二硫化碳分别与氨基酸和膘的反应产物。二硫化碳可以在肝微粒体内脱硫徨成硫化碳(Carbonyl Salfide)，并进一步氧化生成二氧化碳。二硫化碳生物转 化的其它最终产物是各种硫酸盐，主要是无机硫酸盐，而二价硫则是其中的一小部分。 残留与蓄积：吸入是人体吸收二硫化碳的主要途径，吸入气与呼出气中二硫化碳含量约在1至2小时内达到平衡，此时约有40%-50%在体内存留。皮肤吸收比呼吸途径的重要性小，其它途径则更不重要。二硫化碳随血流分布于体内，在血中，红细胞和血浆的摄取比例为2:1。它易溶于脂肪和脂质中，并与氨基碳和蛋白质相结合，因此它易从血液体中消失，而对各种组织和器字具有很大的亲和力。由于二硫化碳的快速消失，它在人体内的分布形式尚未完全清楚。所吸收的二硫化碳有10%-30%被呼出，小于1%从尿中排出，其余的70%-90%二硫化碳进行生物转化后，以代谢产物形式从尿中排出。所以二硫化碳在人体内的残留时间不长。 污染来源：二硫化碳主要作为磺化剂用于制造粘胶纤维和玻璃纸，也用于硫化橡胶的轧制，以及制造橡胶加速剂、四氯化碳、黄原酸盐等，作为油脂、蜡、漆、树脂、樟脑、橡胶等溶剂，羊毛的去脂剂，衣服去渍剂等。 由于该品具有不溶水易溶于脂肪的特性，故其对血的亲和性显著地高于水；对组织的亲和性又高于血。吸入的二硫化碳首先使血饱和，这时只有一小部分进入组织。约2小时血中达到完全饱和。此后体内的二硫化碳进入组织，最后使组织饱和，组织中饱和度与接触时间成正比，随着时间增加，在各组织中分布趋于均衡。 水中浓度为0.0026mg/L时，有微臭。 迁移转化：二硫化碳在工业上最重要的用途是制造粘胶纤维，二硫化碳的释放量取决于生产过程，生产1kg粘胶释放0.02-0.03kg二硫化碳。在生产粘胶短纤维和粘胶薄膜中，每台机器每小时生产70-100kg和1800-2000kg,释放二硫化碳量分别是1.0-1.5kg和38-42kg。二硫化碳主要通过大气扩散时进入空间，也有部分随工业废水排入水体中，部分被动植物吸收。 健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 伤害概述：二硫化碳主要影响人体之神经系统、心脏血管及生殖系统，包括巴金森氏症、周围神经病变、精神疾病、动脉硬化及冠状动脉心脏病，亦会造成男性精虫减少及异常，女性生理周期紊乱、或可能导致流产或早产等问题。当环境浓度达500-1000ppm时，短期数小时暴露则会产生严重神经症状，若更高浓度就会造成急性中毒，症状为头痛、恶心、呕吐、幻想、昏迷甚至麻醉或死亡。长期暴露致慢性中毒者，则有末端神经麻木、肌肉疼痛、肌力降低、走路不稳、记忆力减退；若是中枢神经受损，则有疲倦、头晕、头痛、睡眠障碍、记忆力丧失等症状；若在周边神经受损回复的机会较高，而中枢神经受害者，几乎无恢复的希望。此外，二硫化碳也会造成视网膜病变。 二硫化碳是损害神经和血管的毒物。急性中毒：轻度中毒有头晕、头痛、眼及鼻粘膜刺激症状；中度中毒尚有酒醉表现；重度中毒可呈短时间的兴奋状态，继之出现谵妄、昏迷、意识丧失，伴有强直性及阵挛性抽搐。可因呼吸中枢麻痹而死亡。严重中毒后可遗留神衰综合征，中枢和周围神经永久性损害。慢性中毒：表现有神经衰弱综合征，植物神经功能紊乱，多发性周围神经病，中毒性脑病。眼底检查：视网膜微动脉瘤，动脉硬化，视神经萎缩。 燃爆危险：该品极度易燃，具刺激性。并且在高温下爆炸杀伤性加倍。高度危险。 临床表现1.急性中毒 皆因生产条件下意外接触高浓度CS2后发生，主要表现为急性中毒性脑病的症状与体征。皮肤接触者，局部皮肤可出现红肿或类似烧伤的改变。 轻患者感头痛、头晕、恶心及眼鼻刺激症状，或出现酒醉样感、步态不稳，可出现轻度意识障碍，无其他异常体征。重度中毒患者出现意识混浊、谵妄、精神运动性兴奋、抽搐以至昏迷。脑水肿严重者可出现颅内压增高的表现，瞳孔缩小、脑干反射存在或迟钝、病理反射阳性、甚至发生呼吸抑制。少数患者可发展为植物状态。 2.慢性中毒 长期接触较低浓度的CS2后，产生以中枢及周围神经系统损害为主的临床表现，其他器官也有受累的报告。 ⑴神经系统：轻度中毒患者早期感有头晕、头痛、失眠、多梦、乏力、记忆力减退、易激动、情绪障碍等脑衰弱综合征的表现，并可有食欲减退等消化道症状，及自主神经功能紊乱，表现为心悸、手心多汗、盗汗或性功能减退。 早期多发性周围神经病的症状和体征可不明显，但神经肌电图检查可能发现神经源性异常，呈亚临床型的中毒性神经病的表现。脑诱发电位检查常属正常。 重度中毒时，上述症状加重，可出现精神症状，表现为情感障碍、恐惧、哭笑、抑郁、易怒或出现类躁狂状态、妄想状态。部分患者出现帕金森综合征、假性球麻痹或锥体束损害，常合并有动脉硬化的表现，并可有认知功能和智力的减退。脑电图可显示慢波增多的异常，脑影像学检查可发现脑萎缩。多数患者伴有多发性神经病的症状和体征，出现四肢远端麻木、无力、腓肠肌疼痛、走路困难，并可有手套袜套样分布的感觉减退和跟腱反射迟钝。神经肌电图可见失神经电位等神经源性损害，或周围神经传导速度减慢。 ⑵视觉系统：曾有报告接触CS2浓度在100～400mg/m多年者，出现视神经萎缩、球后视神经损害、中心性视网膜炎、眼底网膜动脉硬化和微血管瘤等异常。近年来对低浓度CS2接触者进行调查，除发现视力减退增多外，对视野和眼底的观察结果颇不一致，如日本和前南斯拉夫报告CS2接触者眼底微血管瘤检出率显著高于对照组，而芬兰及中国的调查刚未见两组存在差别。目前不宜作为诊断和监护指标。 ⑶生殖系统：男性可发生睾丸萎缩，精子生成障碍，精子数量减少，异常精子增多。女性亦可出现月经失调。 实验室检查1.尿中TTCA测定：2-硫代噻唑烷-4-羧酸(TTCA)为CS2经生物转化后由尿中排出的主要代谢物，用叠氮碘试验定量测定比较特异灵敏，尿中含量与接触空气中CS2浓度有较好的相关关系，可作为监测CS2的接触标志物，反映近期接触CS2的情况。用高效液相色谱法进行检测，尿中TTCA低于检测下限(0.03mg/L或0.02mg/g肌酐）相当于其接触空气中的CS2浓度低于1.5mg/m(0.5ppm)。 2.其他检查：有关器官系统的功能检查，如神经肌电图、脑影像学检查、眼底网膜动脉照相、血胆固醇及β-脂蛋白、尿蛋白及肌酐、血清甲状腺素、精子计数等，已如前述。 诊断及鉴别诊断诊断主要依据毒物接触史，相应的临床表现，并排除其他可能的疾病。尿中TTCA测定可提供近期接触CS2的线索，对急性CS2中毒者的诊断有参考意义。现用的诊断标准GB3233-82仅为慢性CS2中毒的诊断标准。急性中毒需与中枢神经系统感染、代谢障碍疾病、脑血管意外、脑外伤、或精神病等鉴别。轻度慢性中毒的诊断需排除社会心理因素和其他躯体疾患包括脑动脉硬化、甲状腺机能亢进、肾上腺皮质功能减退、高血压病、冠心病、贫血、屈光不正、鼻旁窦炎、慢性肝炎等，以及某些精神病早期所引致的类神经症。重度慢性中毒者应与脑退行性疾病、血管性痴呆等鉴别。鉴别的要点在于详细调查毒物接触史，以及全面仔细地进行查体和必要的有关实验室检查。 预后轻度急、慢性CS2中毒患者在脱离接触后，经治疗康复可基本恢复。重度急性中毒者须积极进行抢救，以防恢复不全。重度急、慢性中毒者如遗留器质性神经系统损害，应在国家颁布的社会保险法规规定的医疗期满后，根据国家发布的《职工工伤与职业病致残程度鉴定标准》进行致残程度的鉴定。 治疗诊断一经确立，应立即脱离CS2的接触。本病无特殊解毒治疗，对症和支持治疗进行处理。 预防中国现用的车间空气中CS2最高容许浓度为l0mg/m,已有一些研究结果提示，这一卫生标准需要修订，以确保作业者的健康。对CS2作业者应给予就业体检和上岗后的定期查体，包括内科、神经科和眼科检查，必要时进行神经肌电图、血脂、心电图等检查。具有器质性神经系统疾病、各种精神病、视网膜病变、冠心病或糖尿病者，不宜从事CS2作业。 急救措施皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 消防措施危险特性：极易燃，其蒸气能与空气形成范围广阔的爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。受热分解产生有毒的硫化物烟气。与铝、锌、钾、氟、氯、迭氮化物等反应剧烈，有燃烧爆炸危险。高速冲击、流动、激荡后可因产生静电火花放电引起燃烧爆炸。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫。 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。 灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽、保护现场人员。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、胺类、碱金属接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：在室温下易挥发，因此容器内可用水封盖表面。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、胺类、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 防护措施第八部分：接触控制/个体防护 职业接触限值 中国MAC（毫克/立方米）：10[皮] 前苏联MAC（毫克/立方米）：1 TLVTN：OSHA 20ppm,62毫克/立方米[皮]; ACGIH 10ppm,31毫克/立方米[皮] TLVWN：未制定标准 监测方法：二乙胺比色法；气相色谱法 工程控制：密闭操作，局部排风。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防静电工作服。 手防护：戴橡胶耐油手套。 其他防护：工作现场严禁吸烟。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 环境标准1.中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007 《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分：化学有害因素》 二硫化碳的时间加权平均容许浓度PC-TWA 5mg/m3,短时间接触容许浓度PC-STEL10mg/m3。 2.中华人民共和国国家标准 恶臭污染物排放标准 GB14554-93 恶臭污染物厂界标准值是对无组织排放源的限值,1994年6月1日起立项的新、扩、改建设项目及其建成后投产的企业执行二级、三级标准中相应的标准值。 二硫化碳 (mg/m3)一级2； 二级 新扩改建3 ，现有5； 三级 新扩改建8, 现有10。 理化特性及其他主要成分：纯品 第十部分：稳定性和反应活性 禁配物：强氧化剂、胺类、碱金属。 避免接触的条件：光照。 第十一部分：毒理学资料 急性毒性：LD50：3188 mg/kg（大鼠经口） 第十二部分：生态学资料 其它有害作用：该物质对环境可能有危害，对植物应给予特别注意。 第十三部分：废弃处置 废弃处置方法：处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。 注意事项一危险特性 1．易燃性：易挥发出足以与空气形成可燃混合物的蒸汽，其着火所需能量极小，遇火、过热、流速过快以及和氧化剂接触等都有发生燃烧的危险。而且具有回燃的特点。 注：液体的闪点、沸点和自燃点越低，蒸汽压越大，发生着火燃烧的危险性也越大。 2．爆炸性：当挥发出的蒸汽与空气形成的混合气体达到爆炸极限浓度(1.3~50%）时，可燃混合物就会转化成爆炸型混和物，一旦点燃就会发生爆炸。 注：易燃液体的挥发性越强，爆炸下限越低，发生爆炸的危险性就越大。 3．流动扩散性：二硫化碳如果混入水中被排入下水系统，会在坑洼等地方积聚，从而增加了燃烧爆炸的危险性。 4．易产生或聚集静电：二硫化碳是电的不良导体，电阻率大，导电性差。在装卸运输过程中，因其所具有的流动性，可与不同性质的物体如容器壁和管道壁相互摩擦或接触时易积聚静电，静电积聚到一定程度时就会放电，产生静电放电火花而引起可燃性蒸汽混合物的燃烧爆炸。 5．毒害性：二硫化碳吸入后均能引起急、慢性中毒，损害神经系统等。 二安全注意事项 1．安全装卸： A、工作人员不准带火种、手机、手表、钥匙等金属物； B、必须穿戴好规定的防护用品，不准穿带铁钉的鞋； C、二硫化碳运输车和水池内二硫化碳储罐进口连接时，要把导除静电的接地线连接好； D、开关阀门时，工具要轻拿轻放，以免撞出火花； E、开阀门时一定要注意，阀门要逐渐开大；F、做好消防准备工作，灭火器材处于战备状态。熟知掌握应急救援预案； G、工作时要严格按照规章制度操作，切忌马虎大意。 2．存放和保管： 一般采取以下存放和保管措施比较完善安全。 A、储存罐安装于地下，上有通风阴凉的房子防日晒； B、为防止夏天高温和防止泄漏事故，储存罐用循环水加以冷却降温。因二硫化碳比重比水重，一旦发生泄漏只能沉在水底层，降低危险性； C、储存库四周都有防火安全标志，提示人们注意防火重点区；在库房周围30米范围内禁止一切动火。 D、二硫化碳具有遇明火回燃危险特性，所以采用了水封阻火措施。注：还可安装砾石阻火器等阻火装置。 |
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