相间电位是指两相接触时，在两相界面层中存在的电位差。

两相之间出现电位差的原因是带电粒子或偶极子在界面中的非均匀分布。造成这种非均匀分布的原因可能有以下几种：

（1）带电粒子在两相之间的转移或利用外电源向外界面两侧充电，都可使两相中出现剩余电荷。这些剩余电荷不同程度地集中在界面两侧，形成双电层。

（2）荷电粒子（如阳离子和阴离子）在界面层中的吸附量不同，造成界面层与相本体出现等值反号的电荷，因而在界面的溶液一侧形成吸附双电层。

（3）溶液中的极性分子在界面溶液一侧定向排列，形成偶极子层。

（4）金属表面因各种短程力作用面形成的表面电位差。