词条 | 玻恩—哈伯循环 |
释义 | 玻恩(Born)和哈伯(Haber)设计了一个热力学循环过程,从已知的热力学数据出发,计算晶格能。 把晶体中的离子变成气态离子的过程分解为若干过程之和,如: ΔHf(NaCl) Na(s)+1/2Cl2(g)——————————————>NaCl(s) | ↑ | | | | Na(g) + Cl (g)---------->Na+(g) + Cl-(g)------>NaCl(g) ↑ | | | | | | NaCl离子键的键能E1 | |------------------------------------------| ΔHf(NaCl) = ΔH1+ ΔH2+ ΔH3+ ΔH4 晶格能U:U = ΔH3 + ΔH4 由于以上各能项均可用实验方法测定,故这种由波恩和哈伯设计的热化学循环可以估算出许多离子晶体的晶格能。 盖斯定律和波恩-哈伯循环 1.热力学先驱-盖斯 杰尔曼·亨利·盖斯于l802年8月8日出生在瑞士的日内瓦,1825年,盖斯获多帕特大学医学博士学位以后,曾访问了斯德哥尔摩的贝采里乌斯实验室。虽然盖斯在那里逗留的时间不长,但是他与贝采里乌斯却结成了终身的好友,贝采里乌斯对盖斯的科学研究生涯产生了很大的影响。 1830年,盖斯设想如果能够测定出一定数量的化学元素化合时产生的热量,就可以用来阐明化学亲和力。在盖斯之前,拉瓦锡和拉普拉斯就曾经利用过冰量热计,以被熔化了的冰的重量来计算燃烧热,并用这种方法测定了碳的燃烧热。盖斯利用自己设计的量热计进行了大量的反应热的测定。他发现:不论是酸碱中和反应还是硫酸的水合反应;无论反应是一步完成的,还是分成几步进行的,总的反应热都是不变的。也就是说,分步反应的反应热的总和都与一步反应的反应热相同。以上的论述被称为“盖斯定律”,是1836年提出的。 盖斯定律是能量守恒定律的先驱,是发展化学热力学的基础。至今,化学家们仍用来它计算一个不能直接发生的反应的反应热,即可以用分步反应的反应热总和来间接地求得这种反应的反应热。盖斯还提出了第二个热化学方面的定律,即热中和定律。他认为当中性盐在水溶液中发生复分解反应时,并不产生热效应。 盖斯对于俄国化学科学的发展也起过相当大的作用,他还建立了俄文的化学命名系统,他的学生在发展俄国的工业上起过不小的作用。他的著作《纯化学基础》刊印达七版之多,成为当时俄国广泛使用的化学教科书。1850年12月13日盖斯死于圣彼得堡。 2. 盖斯定律 在恒压和恒容条件下,一个化学反应从始态到终态不论是一步完成,还是分几部完成,其总热效应相同。即在恒压和恒容条件下,一个化学反应的热效应仅与反应物(始态)和生成物(终态)有关,而与其反应途径或中间步骤无关。 3. 波恩-哈伯循环 一个化学反应从始态到终态的实际历程可能比较复杂,甚至不能直接进行,然而我们可以设计一个分步的、甚至是虚构的途径,尽管设计的途径和实际途径不同,但它们的热效应总是相同的,就在这种想法的基础上,波恩-哈伯设计了一种循环,可以用来进行各种热化学数据的简单的计算,起到验证和补充的实验数据的作用,即波恩-哈伯循环。(摘自《化学重要史实》人民教育出版社;《中学教师化学手册》上海教育出版社) |
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