多电子原子理论

many-electron，atomic theory of

处理核外多于一个电子的原子理论。多电子原子有比氢原子复杂得多的能级结构和光谱结构。由于原子中存在多个电子，电子除了受核的库仑作用、每个电子的自旋与轨道之间的相互作用之外，还存在电子与电子之间的电作用、轨道与轨道之间的磁作用、自旋与自旋的磁作用以及一个电子的自旋与另一个电子的轨道之间的相互作用。在多电子原子理论中，忽略上述后面三种较弱的相互作用，可分成两种极端情形，一种是电子之间的剩余库仑作用较强，自旋?轨道相互作用较弱，先考虑电子之间的耦合作用，再考虑自旋?轨道耦合，称为 LS耦合。另一种是电子自旋-轨道之间的相互作用较强，而各电子之间的相互作用较弱，先考虑自旋?轨道的耦合 ，然后再考虑电子之间的耦合作用 ，称为jj耦合。不同的耦合有不同类型的能级结构和不同的辐射跃迁选择定则，得出的结果可与实际很好地符合。