词条 | 点阵能 |
释义 | 亦称晶格能。是指由相互远离的气态离子或分子形成1mol化合物晶体所释放出的能量。晶格能是衡量晶体中离子间或分子间键结合能总体大小的一个量度。晶格能较难由实验直接测定,但可根据玻恩(M. Born)-哈伯(F. Haber)热化学循环,由金属元素m(气体)的电离能、非金属元素x(气体)的电子亲和能、M(晶体)的升华热和MX;(晶体)的生成热等间接推算出由气态M+与X-生成1molMX晶体的晶格能。对各类二元离子型晶体,其晶格能一般不难由理论计算导出。 点阵能是衡量晶体中离子间或分子间键结合能大小的一个量度,是阐明晶体物理、化学性质的重要物理量。分子晶体的点阵能因以分子间作用力为基础,比离子晶体的点阵能要小得多。例如,分子氮晶体的点阵能是7.1千焦/摩尔,而离子晶体氯化钠的点阵能为757.3千焦/摩尔。 M.玻恩和A.朗德在1918年提出了二元型离子晶体点阵能的理论公式式中N为阿伏伽德罗数;m为与离子电子构型有关的玻恩指数;r0为最邻近的正、负离子的平衡距离(即离子键长);w+和w-为正、负离子的电价;e为电子的电量;α为马德伦常数,它与离子晶体的结构类型有关,例如,氯化钠型和立方硫化锌型晶体的 α值分别为1.748与1.638。 标准态下,拆开单位物质的量的离子晶体使其变为气态组分离子所需吸收的能量,称为离子晶体的晶格能。 晶格能越大,熔化或破坏离子晶体时消耗的能量就越大,相应的熔点就越高,硬度就较大。亚铜离子为18电子构型,钠离子为8电子构型,亚铜离子的极化作用大于钠离子,所以共价键成分更多,晶格能更小,熔沸点更低。因此UCu2S<UNa2S |
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