缔合式电解质

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缔合式电解质

英文: associated electrolyte

电解质溶液中离子间的强静电作用力使异号离子产生缔合。绝大部分电解质溶液都存在离子缔合现象，但在稀溶液范围内其效应不明显。只有少数电解质，即便在较高浓度仍不必考虑离子缔合，称为非缔合式电解质，如卤化碱金属的水溶液等。相应其他电解质则称为缔合式电解质。

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一般的教科书把电解质溶液分为“强电解质”和“弱电解质。两种这样的分类是粗浅的，对电解质本质的认识不够细致。为了深入地表达电解质本质，溶液理论家把它分为“缔合式(associated)”和“非缔合式(non-associated)”两种电解质。

(1)非缔合式电解质：溶质只是简单的正、负离子(可能是水化的)，没有未离解的分子，没有正、负离子的缔合对。在水溶液中，属于这个类型的电解质有卤化碱、碱土卤化物和过氯酸盐以及过渡金属卤化物和过氯酸盐、硝酸锂和镁，因为在这些溶液中任何形式的缔合物都没有确实存在的证据。由于“确实不存在的证据”不易肯定，关于这些盐所属类型的意见也不是完全一致的。有人把卤酸和过氯酸归于此类，因为这些酸的分子只在很高浓度时才会出现。非缔合式电解质实际上并不很多，理论上却非常重要，因为近代的电解质溶液理论是完全从这里发展出来的．没有确实证据表示非缔合式电解质可以存在于非水溶剂中，但是液体氰化氢和某些酰胺可能是例外。(2)缔合式电解质：大多数的电解质属于这个类型。

它又可以细分为两类：(i)弱电解质：除正、负离子外，作为溶质还有以共价键形成的未离解分子。如果我们严格地遵守这个定义，全部的酸都属于这个类型，包括卤酸和过氯酸．由于后者的分子只在很高浓度(例如HOl和HCl04都在6.0m以上)形成，而理论处理很少用到这样高的浓度，因此把它们看做非缔合式电解质是方便的。除碱金属.氢氧化物和季铵碱外，碱都是弱电解质。(ii)具有离子配对(ion-pairing)的电解质：溶质的一部分正、负离子，通过纯粹的静电吸引，形成正、负离子的缔合物。如果两种离子的价相同，缔合物(称为离子对)是中和的，但仍不能算为分子，因为纯粹静电作用是不能促成分子的。离子对的概念可以用来解释许多电解质的性质，例如二价金属硫酸盐的性质。