词条 | 特里布尔挥发酸 |
释义 | 名称:特里布尔挥发酸 化学式:HI 相对分子质量:338.43 特里布尔挥发酸(又称特氏酸或特氏氢碘酸)是由英文“Terrible-hydroric-acid-fuming”翻译过来的,意为“糟糕而可怕的挥发性酸溶液”。是一种不常用的化学试剂,1981年美国宾夕法尼亚大学的研究人员将碘化氢气体通入高压下液化的碲化氢(无水氢碲酸)中,所得到的溶液能够破坏高连烷烃的碳氢键从而生成氢气和烷基碲化氢(RTe-H),1997年由日本筑波理工大学化学研究学院的研究人员荒原名川通过高压制的含有[H3Te+][I-]的离子晶体,证明这种酸液是高浓度的碘化氢使碲化氢而得到的。特氏酸的本质是碘化氢,其酸性作用的离子是[H3Te+],属于超强酸。 简介碘化氢(HI)是一种酸性极强的气体,能够给出质子: [HI] = [H+] + [I-] (注意,此反应只是酸碱质子反应的半反应) 碲化氢是一种中强酸,高压作用可制得液态的碲化气(无水氢碲酸),碲化氢能够给出质子,亦能够接受质子:因而发生质子自递反应(即自偶电离) [H2Te] + [H2Te] = [H3Te+] + [HTe-] 当碘化氢气体溶解在液态碲化氢中时,碘化氢作为强质子酸提供质子: [HI] + [H2Te] = [H3Te+] + [I-] 该反应完全进行,此时体系中的[H3Te+]浓度增大,而[HTe-浓度减小],[H2Te] + [H2Te] = [H3Te+] + [HTe-]反应受到抑制。溶液显酸性。 类比水溶液,此体系中溶剂H2Te起到了水溶液中溶剂水的作用,而[H3Te+]、[HTe-]相当于水溶液中的[H3O+]和[OH-],但是H2Te的碱性比水弱,酸性比水强,因而属于酸性溶剂。[H3Te+]也是比[H3O+]的酸性强很多,事实上[H3Te+]的质子是方能力比无水硫酸强几万倍,属于超强酸。 应用特里布尔挥发酸即碘化氢的无水氢碲酸溶液,主要用于有机碲的合成: [H3Te+]离子具有很强的质子化能力,能破坏高级烷烃或烯烃聚合物中的碳氢键,生成的碳正离子和碲化氢分子结合生成质子化的烷基碲化氢[R-TeH2+],脱质子后生成R-TeH,在经氧化生成R-Te-Te-R'。而R-Te-Te-R'是一种用于光储存的有机材料。 因为是在强酸性环境中,而且[I-]离子提供了较强的还原性的环境,因此生成的铲平R-TeH较纯。 结构无水氢碲酸液体中,碲化氢以以溶剂液体:溶质气体=1:800比例左右溶解。 在液态碲化氢中,碘化氢完全解离为质子化碲化氢离子[H3Te+]和碘离子[I-]。因为[H3Te+]任然具有较孤对电子对,所以当碘化氢气体浓度较高时,溶液中还能继续产生[H4Te]2+。碘化氢的饱和碲化氢溶液中[H4Te]2+的摩尔分数大致为0.1%。 [H3Te+][I-]的晶体结构为CsCl晶型,在高压下两种气体等体积混合后在高压下生成。溶解于无水氢碲酸时无水解效应。 与其他酸的对照以下的资料是以哈米特酸度函数作为依据,酸度以大负数H0值表示: 特里布尔挥发酸(1997)(H0值-17.3) 氟锑酸(1990)(H0值=−31.3) 魔酸(1974)H0值=−19.2) 碳硼烷酸(1969)(H0值=−18.0) 八氟合铂酸(1957)(H0值-17.8) 氟磺酸(1944)(H0值=−15.1) 三氟甲磺酸(1940)(H0值=−14.9) 纯硫酸(-12.0) 其他反应用于合成无机碲化合物: 6[H3Te+] + 2Ti = 2[Ti(TeH2)6]3+ + 3H2(g) [Ti(TeH2)6]3+ 失去质子变为Ti2Te3 同样: V + [H3Te+] = [V(TeH2)6]2+ + H2 [V(TeH2)6]2+ 失去质子,最终变为VTe. 附:哈米特酸度函数当酸的浓度超过1mol/L后因为溶剂的浓度不再能够使结合过多的氢离子,从而不能够用pH来表示酸的强度变化,而溶质酸的K值不好直接计算出来,所以引用哈密特酸度函数来表示酸的强度。 哈密特酸度函数是指:当一种酸(HA)和相应的弱碱(B)反应生成BH+阳离子(共轭酸)的电离常数K的负常用对数值pKb和BH+的电离度的倒数的自然对数lg[BH+]/[B]的差值,即Ho=pKb-[BH+]/[B]。 如:[H3Te+] + EtOH ==== [EtOH2+] + [H2Te] [EtOH2]+ ==== EtOH + H+ K=1.0*10-18(数据不准)在特氏酸中乙醇浓度和乙基阳离子=10*9 则:则特氏酸([H3Te+])的Ho值Ho=pKb-lg[BH+]/[B]=-9-8=17(仅为说明,数据不准) |
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