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词条 歧化反应
释义

定义

在反应中,若氧化作用和还原作用发生在同一分子内部处于同一氧化态的元素上,使该元素的原子(或离子)一部分被氧化,另一部分被还原。这种自身的氧化还原反应称为歧化反应。这种反应又被称为康尼查罗反应。

例如Cl2+H2O=HClO+HCl

此反应中Cl2原本是0价

反应后一个升为+1价,一个降为-1价

歧化反应是的一种,反应中某个元素的化合价既有上升又有下降。与归中反应相对。

例子 1

氯气与氢氧化钠溶液在常温下反应,生成氯化钠、次氯酸钠和水。其离子方程式为:

Cl2 + Na2OH− = Cl− + ClO− + H2O

氯气中氯元素的化合价为0。氯化钠中氯的化合价下降到-1价;而次氯酸钠中氯的化合价则上升到+1价。

而氯气和氢氧化钠溶液在高温下反应,生成氯酸钠、氯化钠和水。

这两个反应都是典型的歧化反应。

例子 2

在KClO3中,一部分氯(Ⅴ)被氧化为氯(Ⅶ)(ClO2);另一部分被还原为氯(I)(Cl)。发生歧化反应的原因是由于该元素具有高低不同的氧化态,可以在适宜的条件下同时向较高和较低的氧化态转化。

苯甲醛在氢氧化钾溶液中部分氧化为苯甲酸钾;部分还原为苯甲醇,也是歧化反应:

2C6H5CHO+KOH─→C6H5COOK+C6H5CH2OH

例子 3

甲苯在催化剂(一般采用硅铝催化剂)作用下,使一个甲苯分子中的甲基转移到另一个甲苯分子上而生成一个苯分子和一个二甲苯分子,这种反应称作歧化反应。一个甲苯与一个三甲苯也可发生歧化反应(亦称烷基转移反应)生成两个二甲苯分子。工业上用这个方法生产用途广泛的苯和二甲苯。

例子 4

再如过氧化钠吸收二氧化碳生成碳酸钠和氧气

2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2

Na2O2的氧元素化合价为-1,而Na2CO3的氧元素为-2价,O2中氧元素化合价为0 ,因此过氧化钠中的氧元素化合价既有升高的,也有降低的,这样的反应就叫歧化反应。

例子 5

没有α-氢原子的醛在强碱(浓)的作用下发生分子间氧化还原反应生成羧酸和醇,又叫康尼查罗反应

2HCHO + NaOH → CH3OH + HCOONa

2(CH3)3-CHO + NaOH → (CH3)3-CH2OH + (CH3)3-COONa

两种不同的无α-氢的醛发生交叉康尼查罗反应。一分子醛被氧化成羧酸,另一分子醛被还原成醇。理论上为4种产物。

6判断歧化反应能否发生

运用元素电势图来判断歧化反应能否发生。如:

ClOˉ→(0.4)Cl2(1.36)←Clˉ

左边0.4小于右边1.36的电势故歧化反应可以发生

E左小于E右即可发生

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更新时间:2025/1/9 7:29:50