配位化合物（coordination compound）简称配合物，也叫错合物、络合物，为一类具有特征化学结构的化合物，由中心原子或离子（统称中心原子）和围绕它的称为配位体（简称配体）的分子或离子，完全或部分由配位键结合形成。

基本组成

命名方法

命名规则

价键介绍

基本分类

主要性质

基本结构

基本组成

旧称“络合物”。配位化合物由中心原子、配位体和外界组成，例如硫酸四氨合铜（Ⅱ）分子式为〔Cu（NH3）4〕SO4。中心原子可以是带电的离子，如〔Cu（NH3）4〕SO4中的Cu2+。配体给出孤对电子或多个不定域电子，中心原子接受孤对电子或多个不定域电子，组成使二者结合的配位键。例如，K4【Fe（CN）6】、【Cu（NH3）4】SO4、【Pt(NH3)2Cl2】和【Ni(CO)4】都是配合物。其中：CN:-、∶NH3、和∶CO∶是配体，皆有孤对电子(∶)，Fe2+、Cu2+、Pt2+和Ni是中心原子，皆可接受孤对电子。配体和中心原子组成配位本体,列入方括弧中。配合物在溶液中发生部分离解，但仍趋向保持其本体。周期表中所有金属均可作为中心原子，其中过渡金属(见过渡元素)比较容易形成配合物。非金属也可作为中心原子。配体分为单齿配体和多齿配体两种。单齿只有一个配位原子，例如CN-、CO、NH3和Cl-均是单齿配体,配位原子分别是C、N和Cl,它们直接与中心原子键合。多齿有两个或两个以上配位原子：乙二胺H2NCH2CH2NH2是双齿配体，配位原子是两个N原子；乙二胺四乙酸根（简称EDTA4-）(-OOCCH2)2N-CH2-CH2-N(CH2COO-)2是六齿配体,配位原子是两个N和四个羧基上的O。配体为负离子或中性分子，偶尔也有正离子(如NH2NH幦)。带电荷的配位本体称为配离子，带正电荷的配离子称配阳离子,带负电荷的称配阴离子。配离子的电荷为金属离子和配体所带电荷之和，例如Fe2+和6CN-配位产生【Fe(CN)6】4-配阴离子,Cu2+和4NH3产生【Cu(NH3)4】2+配阳离子，它们各与带相反电荷的阳离子或阴离子组成配合物。中性配位本体就是配合物，例如Pt2+和2NH3及2Cl-产生【Pt(NH3)2Cl2】;Ni和4CO产生【Ni(CO)4】。配合物可为单核或多核，单核只有一个中心原子；多核有两个或两个以上中心原子。上述配合物均为单核配合物；多核配合物如【(CO)3Fe(CO)3Fe(CO)3】。

命名方法

①命名配离子时，配位体的名称放在前，中心原子名称放在后。②配位体和中心原子的名称之间用“合”字相连。③中心原子为离子者，在金属离子的名称之后附加带圆括号的罗马数字，以表示离子的价态。④配位数用中文数字在配位体名称之前。⑤如果配合物中有多种配位体，则它们的排列次序为：阴离子配位体在前，中性分子配位体在后；无机配位体在前，有机配位体在后。不同配位体的名称之间还要用中圆点分开。根据以上规则，〔Cu（NH3）4〕SO4称硫酸四氨合铜（Ⅱ），〔Pt（NH3）2Cl2〕称二氯·二氨合铂（Ⅱ），K〔Pt（C2H4）Cl3〕称三氯·（乙烯）合铂（Ⅱ）酸钾。实际上，配合物还常用俗名，如K4〔Fe（CN）6〕称黄血盐，K3〔Fe（CN）6〕称赤血盐 ，Fe4〔Fe（CN）6〕3称普鲁士蓝。

命名规则

一、配合物的命名（供高中生学习使用）

（1）配合物的命名，关键在于配合物内界（即配离子）的命名

处于配合物内界的配离子，其命名方法一般依照如下顺序：自右向左是配位体数——配位体的名称[不同配位体名称之间以中圆点（·）分开] ——合——中心离子的名称——中心离子的化合价。

中心离子的化合价由外界离子电荷 /配位体电荷按配合物电荷为零计算得到，在中心离子后面用小括号加罗马数字表示。

例子略。

（2）配合物可看作盐类，若内界是阳离子，外界必是阴离子；若内界是阴离子，外界必是阳离子。可按盐的命名方法命名，自右向左可命名为 某酸某 或 某化某 。

如果配合物中有多种配位体，则它们的排列次序为：阴离子配位体在前，中性分子配位体在后；无机配位体在前，有机配位体在后。

例子略。

配合物溶于水易电离为内界配离子和外界离子，而内界的配位体和中心原子通常不能电离。

Eg：[Co（NH3）5Cl]Cl2 ——〉[Co（NH3）5Cl]2+ + 2 Cl-， 有三分之一的Cl 不能被电离。

二、详细说明 （供学术使用）

（1）在配合物中

先阴离子，后阳离子，阴阳离子之间加“化”字或“酸”字，配阴离子看作是酸根。

（2）在配位单元中

①先配体后中心离子（或原子），配体与中心离子（或原子之间）加“合”字。

②配体前面用一、二、三等表示该配体个数。

③几种不同的配体之间用“˙”隔开。

④中心离子后面加“（ ）”，内些罗马数字表示中心离子的价态。

（3）配体的先后顺序

下述的每条规定均在其前一条的基础上

①先无机配体后有机配体

如PtCl2（Ph3P）2 二氯˙二（三苯基膦）合铂（Ⅱ）

②先阴离子类配体，后阳离子类配体，最后分子类配体

如K[PtCl3（NH3）] 三氯˙一氨合铂（Ⅱ）酸钾

③同类配体中，按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序分出先后

如[Co（NH3）5H2O]Cl3 三氯化五氨˙一水合钴（Ⅲ）

④配位原子相同，配体中原子个数少的在前

如[Co（Py）（NH3）（NO2）（NH2OH）]Cl 氯化一硝基˙一氨˙一羟氧˙一吡啶合钴（Ⅱ）

⑤配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的配体中的其他原子的元素符号在英文字母表中的次序。如NH2-和NO2-，则NH2-在前。

价键介绍

在配合物中，中心原子与配位体之间共享两个电子，组成的化学键称为配位键，这两个电子不是由两个原子各提供一个，而是来自配位体原子本身，例如〔Cu（NH3）4〕SO4中，Cu2+与NH3共享两个电子组成配位键，这两个电子都是由N原子提供的。形成配位键的条件是中心原子必须具有空轨道，而过渡金属原子最符合这一条件。

基本分类

按配位体分类，可有：

①水合配合物。为金属离子与水分子形成的配合物，几乎所有金属离子在水溶液中都可形成水合配合物，如〔Cu（H2O）4〕2+、〔Cr（H2O）6〕3+。

②卤合配合物。金属离子与卤素（氟、氯、溴、碘）离子形成的配合物，绝大多数金属都可生成卤合配合物，如K2〔PtCl4〕、Na3〔AlF6〕。

③氨合配合物。金属离子与氨分子形成的配合物，如〔Cu（NH3）4〕SO4。

④氰合配合物。金属离子与氰离子形成的配合物 ，如K4〔Fe（CN）6〕。⑤金属羰基合物。金属与羰基（CO）形成的配合物。如〔Ni（CO）4〕。按中心原子分类，可有：

①单核配合物。只有一个中心原子，如K2〔CoCl4〕。

②多核配合物。中心原子数大于1，如〔（H3N）4Co（OH）（NH2）Co（H2NCH2CH2NH2）2〕Cl4。

按成键类型分类，可有：

①经典配合物。金属与有机基团之间形成 σ配位键，如〔Al2（CH3）6〕。

②簇状配合物。至少含有两个金属作为中心原子 ，其中还含有金属-金属键，如〔W6（Cl12）Cl6〕。

③含不饱和配位体的配合物。金属与配位体之间形成π-σ键或π-π*反馈键 ，如K〔PtCl2（C2-H4）〕。

④夹心配合物。中心原子为金属，配位体为有机基团，金属原子被夹在两个平行的碳环体系之间，例如二茂铁〔Fe（C5H5）2〕。

⑤穴状配合物。配位体属于巨环多齿的有机化合物，如具有双环结构的N（CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2）3N，它们与碱金属和碱土金属形成穴状配合物。

按学科类型分类，可有：

①无机配合物。中心原子和配位体都是无机物。

②有机金属配合物。金属与有机物配位体之间形成的配合物。

③生物无机配合物。生物配位体与金属形成的配合物，如金属酶、叶绿素、维生素B12。

主要性质

稳定性

通常，配位化合物的稳定性主要指热稳定性和配合物在溶液中是否容易电离出其组分（中心原子和配位体）。配位本体在溶液中可以微弱地离解出极少量的中心原子（离子）和配位体，例如〔Cu（NH3）4〕2+可以离解出少量的Cu2+和NH3：

配位本体在溶液中的离解平衡与弱电解质的电离平衡很相似，也有其离解平衡常数，称为配合物的稳定常数K:

K越大，配合物越稳定，即在水溶液中离解程度小。

配合物在溶液中的稳定性与中心原子的半径、电荷及其在周期表中的位置有关，也就是该配合物的离子势：φ=Z/r φ为离子势 Z为电荷数 r为半径。过渡金属的核电荷高，半径小，有空的d轨道和自由的d电子，它们容易接受配位体的电子对，又容易将d电子反馈给配位体。因此，它们都能形成稳定的配合物。碱金属和碱土金属恰好与过渡金属相反，它们的极化性低，具有惰性气体结构，形成配合物的能力较差，它们的配合物的稳定性也差。

配合物的稳定性符合软硬亲和理论，即软亲软、硬亲硬。

基本结构

有多种，最常见的为八面体和四面体。前者如【Fe(CN)6】4-，后者如【Ni(CO)4】： 还有平面正方形如[Cu(NH3)4]2+,[Cu(H2O)4]2+