临口镇位于通道侗族自治县东北部，东与木脚乡及城步县、龙胜县交界，西与菁芜洲镇连接，南与下乡乡毗邻，北和杉木桥、溪口乡相交。辖兴临居委会；临口、五一、杏花、石壁、桥梁、上洞、太平岩、中团、江寨、官团、山溪11个村委会。

境内四周，高山连绵，主要山峰有烂泥界海拔1620米，吴家山海拔1252米。中南部地势较低平，有通道最大的田坝--十里平原（河谷平原）。有源于城步县的长平水自东而西流经4个行政村域而称的临口河，系县境主要河流之一。1805省道贯穿全镇南北19公里，镇西北有闻名遐迩的万佛山丹霞地貌风景区。万佛山地质公园于2005年5月开园，成为旅游新亮点。