| 词条 | 三氯甲烷 |
| 释义 | § 简介 三氯甲烷为氯仿的学名，又称“哥罗芳”、“三氯甲烷”和“三氯化碳”。氯仿一名为英语Chloroform的半意半音译；哥罗芳为音译。常温下为无色透明的重质液体，极易挥发，味辛甜而有特殊芳香气味。 IUPAC英文名：Trichloromethane 三氯甲烷 分子式： CHCl3 相对分子质量：145.5 g/mol 分子结构： C原子以sp3杂化轨道成键、分子中存在4个σ键，分子为四面体形，极性分子。 CAS号：67-66-3 Pubchem：6212 EINECS：200-663-8 KEGG：C13827 CHEBI：35255 RTECS号：FS9100000 SMILES:C(Cl)(Cl)Cl InChl:1/CHCl3/c2-1(3)4/h1H § 物化性质 外观与性状 无色透明重质液体，极易挥发，有特殊气味 分子形状：四面体 熔点： -63.7 沸点： 61.2 密度 相对密度(水=1)： 1.48g/cm3; (液) 相对蒸气密度(空气=1)： 4.12 溶解性：在水中的溶解度：0.8 g/100 ml, 20 °C 微溶于水，溶于乙醚、乙醇、苯等 饱和蒸气压(kPa)： 13.33(10.4℃) 临界温度(℃)： 263.4 临界压力(MPa)： 5.47 辛醇/水分配系数的对数值： 1.97 三氯甲烷又称氯仿。为甲烷分子中三个氢原子被氯取代而生成的化合物，分子式CHCl3。无色易挥发液体;稍有甜味；熔点－63.5℃，沸点61.7℃，相对密度1.4832(20/4℃)；微溶于水，溶于乙醚、乙醇、苯等；难燃烧。 三氯甲烷在光照下，能被空气中的氧氧化成氯化氢和有剧毒的光气： 因此应贮于密封的棕色瓶中。工业产品中通常加入1％～2％的乙醇,以使生成的光气与乙醇作用生成无毒的碳酸二乙酯。用前可加入少量浓硫酸振摇后水洗，经氯化钙或碳酸钾干燥，即可得不含乙醇的三氯甲烷。在强碱作用下，三氯甲烷可消除一分子HCL，生成二氯卡宾,可用于制备二氯环丙烷衍生物： 氯仿与乙醇和水可分别形成二元共沸混合物，三者还能形成三元共沸混合物，它们的组分比分别是： CHCl3:C2H5OH＝7:83 CHCl3:H2O＝97.5:2.5 CHCl3:C2H5OH:H2O＝92.5:4:3.5 § 制备方法 三氯甲烷于1832年首次采用三氯乙醛被碱分解的方法制得。工业上三氯甲烷可用甲烷氯化的方法，也可利用含有乙酰基的醛或酮与次氯酸盐作用来制取。后一反应很有普遍性，称为卤仿反应，例如： 还可在高温下用铁和水还原四氯化碳制取。 三氯甲烷是常用的有机溶剂，医疗上曾用作吸入性全身麻醉物，因毒性较大，已很少使用。它的蒸气对眼粘膜有刺激性。 氯仿的生产方法很多。除目前国外广泛采用的甲烷法和甲醛法外，还有乙醛漂白粉法、丙酮法、氯油法和氯醇法等。乙醛漂白粉法原料消耗定额：乙醛（以100%计）600kg/t、氯气2500kg/t、石灰（以100%计）5000kg/t。 § 主要用途 氯仿为有机合成原料，主要用来生产氟里昂（F-21、F-22、F-23）。此外，还用于有机合成及麻醉剂；脂肪、橡胶、树脂、油类、蜡、磷、碘和粘合压克力的溶剂；青霉素、精油、生物碱等的萃取剂；测定血清中无机磷；清洗剂；肝功能试验的防腐剂等。是手机维修人员必备的清洗剂。 氯仿与四氯化碳混合可制成不冻的防火液体。还用于烟雾剂的发射药、谷物的熏蒸剂和校准温度的标准液。工业产品通常加有少量乙醇，使生成的光气与乙醇作用生成无毒的碳酸二乙酯。 § 毒理学资料 三氯甲烷主要作用于中枢神经系统，具有麻醉作用，对心、肝、肾有损害。急性中毒：吸入或经皮肤吸收引起急性中毒。初期有头痛、头晕、恶心、呕吐、兴奋、皮肤湿热和粘膜刺激症状。以后呈现精神紊乱、呼吸表浅、反射消失、昏迷等，重者发生呼吸麻痹、心室纤维性颤动。同时可伴有肝、肾损害。误服中毒时，胃有烧灼感，伴恶心、呕吐、腹痛、腹泻。以后出现麻醉症状。液态可致皮炎、湿疹，甚至皮肤灼伤。慢性影响：主要引起肝脏损害，并有消化不良、乏力、头痛、失眠等症状，少数有肾损害及嗜氯仿癖。 § 危害 健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：主要作用于中枢神经系统，具有麻醉作用，对心、肝、肾有损害。吸入或经皮肤吸收引起急性中毒，初期有头痛、头晕、恶心、呕吐、兴奋、皮肤粘膜有刺激症状，以后呈现精神紊乱、呼吸表浅、反向消失、昏迷等，重者发生呼吸麻痹、心室纤维性颤动、并可有肝、肾损害。误服中毒时，胃有烧灼感、伴恶心、呕吐、腹痛、腹泻以后出现麻醉症状。 慢性中毒：主要引起肝脏损害，此外还有消化不良、乏力、头痛、失眠等症状，少数有肾损害。 环境危害： 对环境有危害，对水体可造成污染。 燃爆危险： 本品不燃，有毒，为可疑致癌物，具刺激性。 危险特性： 与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。在空气、水分和光的作用下，酸度增加，因而对金属有强烈的腐蚀性。 （变质检验方式：加入硝酸银，因氯仿变质后产物有盐酸，盐酸和硝酸银会反应生成白色沉淀。） § 泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全检查区，并进行隔离，严格限制出入。 ⑴常温下的三氯甲烷为无色液体。对于发生在地面上的污染事故及处置技术主要有： ①迅速用土、沙子或其它可以取到的材料筑成坝以阻止液体的流动，特别要防止其流入附近的水体中，用土壤将其覆盖并将其吸收。也可以在其流动的下方向挖一坑，将其收集在坑内以防四处扩散，然后将液体收集到合适的容器中。 ②在处理过程中不要用铁器(如铁勺、铁容器、铁铲等)，应改用其它工具，因为铁有助于三氯甲烷分解生成毒性更大的光气。有条件的话，操作人员在处理过程中应戴上防毒面具，或其它防护设备。 ③将受污染的土壤清除剥离后集中进行处理，有以下几种方法可视情况选用： a.加热土壤并加水，使三氯甲烷生成甲酸、一氧化碳和盐酸； b.将浓碱液加入到土壤中使其与三氯甲烷反应生成一氧化碳； c.将稀的氢氧化钠或氢氧化钾加入土壤中，使其与三氯甲烷反应生成甲酸钠或甲酸钾； 以上操作应避免在光照条件下进行。 d.对土壤进行焚烧处理，要保证完全燃烧，以防止光气产生。 ⑵当三氯甲烷液体进入水体后，应设法阻断受污染水域与其它水域的通道，其方法为筑坝使其停止流动；开沟使其流向另一水体(如排污渠)等等。由于三氯甲烷属挥发性卤代烃类，对受其污染的水体最为简便易行处理方法是使用曝气(包括深进曝气)法，使其迅速从水体中逸散到大气中。另外，处理土壤的几种方法也可酌情使用。 废弃物处置方法：用焚烧法。废料同其它燃料混合后焚烧，燃烧要充分，防止生成光气。焚烧炉排气中的卤化氢通过酸洗涤器除去(可能的话，应考虑氯仿的回收使用)。 § 人身防护 吸入：蒸汽或烟雾浓度不明或存在可检测出的浓度时，应戴有黄色标志滤毒盒的防毒面具。 眼睛：戴化学防溅眼镜或面罩。 § 急救 吸入：使吸入蒸汽的患者脱离污染区，安置休息并保暖。如果呼吸停止，立即进行人工呼吸。 眼睛：用水冲洗并就医诊治。 口服：误服立即嗽口，急送医院救治。 § 储存与运输 三氯甲烷应贮于 密封的棕色瓶中。工业产品中通常加1％～2％的乙醇，以使生成的光气与乙醇作用生成无毒的碳酸二乙酯。用前可加入少量浓硫酸振摇后水洗，经氯化钙或碳酸钾干燥，即可得不含乙醇的三氯甲烷。在强碱作用下，三氯甲烷可消除一分子氯化氢，生成二氯卡宾，它可用于制备二氯环丙烷衍生物。氯仿与乙醇和水可以分别形成二元共沸混合物或三元共沸混合物。 现场应急监测方法 水质检测管法；直接进水样气相色谱法 快速检测管法；便携式气相色谱法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编 气体速测管（德国德尔格公司产品） § 实验室监测方法 监测方法 来源 类别 顶空气相色谱法 GB/T17130-1997 水质 吡啶-碱比色法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编 空气 气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物 色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质 § 环境标准 中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 20mg/m3 中国(GB5749-85) 生活饮用水水质标准 60μg/L 中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域) 0.06mg/L 中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 一级： 0 .3mg/L 二级：0.6mg/L 三级：1.0mg/L 嗅觉阈浓度 200ppm |
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