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释义

§ 简介

铊,原子序数81,原子量204.3833,化学符号来源于其光谱谱线的嫩绿色,原意是“嫩枝”。1861年英国化学、物理学家克鲁克斯在研究硫酸厂废渣的光谱中发现这一元素,并命名;次年克鲁克斯和拉米几乎同时分别用电解法制得铊。铊在地壳中的含量约为十万分之三,以低浓度分布在长石、云母和铁、铜的硫化物矿中,独立的铊矿很少。

§ 基本信息

硫酸铊

原子序数:81

元素符号:Tl

元素中文名称:铊

元素英文名称:Thallium

相对原子质量:204.4

核内质子数:81铊

核外电子数:81

核电核数:81

质子质量:1.35513E-25

质子相对质量:81.567

所属周期:6

所属族数:IIIA

摩尔质量:204

密度:11.85

熔点:303.5

沸点:1457.0

外围电子排布:6s2 6p1

核外电子排布:2,8,18,32,18,3

颜色和状态:金属

原子半径:2.08

常见化合价:+1,+3

发现人:克鲁克斯

发现时间和地点:1861   英格兰

元素来源:产状以化合物形态见于少数矿物(例如硒铊银铜矿和红铊矿)内,毒性极大,主要以化合物的形式应用

元素用途:用来制造光电管,低温温度计,光学玻璃等。它的盐类有毒,用于医药。

扩展介绍:一种稀少而分布广泛的金属元素,外表与锡相似,但在空气中其表层容易形成为氧化物,展性如铅,但较软。

§ 化学属性

铊为白色、重而柔软的金属,熔点303.5°C,沸点1457°C,密度11.85克/厘米,铊属于放射性的高危重金属。

室温下,铊能与空气中的氧作用,能与卤组元素反应;高温时能与硫、硒、碲、磷反应;铊不溶于碱,与盐酸的作用缓慢,但迅速溶于硝酸、稀硫酸中,生成可溶性盐;铊的卤化物在光敏性上与卤化银相似,既能见光分解。

铊的低熔点和金可用于电子管玻壳的粘接;铊激活的碘化钠晶体用于光电倍增管;铊的化合物还可做有机合成的催化剂;铊和铊的化合物对生物和人体有毒。

§ 物理属性

物质状态 固态

熔点 577 K(304 °C)

沸点 1746 K(1473 °C)

摩尔体积 17.22×10-6m3/mol

汽化热 164.1 kJ/mol

熔化热 4.142 kJ/mol

蒸气压 5.33×10-6 帕(577K)

声速 818 m/s(293.15K)

§ 其他性质

铊中毒

电负性 1.62(鲍林标度)

比热容量 129 J/(kg·K)

电导率 6.17×106/(米欧姆)

热导率 46.1 W/(m·K)

第一电离能 589.4 kJ/mol

第二电离能 1971 kJ/mol

第三电离能 2878 kJ/mol

最稳定的同位素

同位素 丰度 半衰期 衰变模式 衰变能量

MeV 衰变产物

203Tl 29.524 % 稳定

204Tl 人造 3.78年 β衰变

电子捕获 0.764

0.347 204Pb

204Hg

205Tl 70.476 % 稳定

§ 对环境的影响

一、健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:为强烈的神经毒物,对肝、肾有损害作用。吸入、口服可引起急性中毒;可经皮肤吸收。

急性中毒:口服出现恶心、呕吐、腹部绞痛、厌食等。3-5天后出现多发性颅神经和周围神经损害。出现感觉障碍及上行性肌麻痹。中枢神经损害严重者,可发生中毒性脑病。脱发为其特异表现。皮肤出现皮疹,指(趾)甲有白色横纹,可有肝、肾损害。

慢性中毒:主要症状有神经衰弱综合征、脱发、胃纳差。可有周围神经病、球后视神经炎。可发生肝损害。

二、毒理学资料及环境行为

铊化合物极毒,具有蓄积性,为强烈的神经毒物,并可引起肝脏及肾脏的损害。一价铊毒性较三价铊小。急性铊中毒多数为非职业性中毒,由于误服、使用铊化合物药物或其他原因引起。急性职业中毒主要为吸入铊烟尘、蒸气所致。人在大量经口摄入此类物质时能引起消化道的刺激症状(腹部绞痛、恶心、呕吐、腹泻)、末梢神经炎、中枢神经系统障碍、精神症状、脱毛及四肢疼痛等症状。有机铊化合物可燃、剧毒,粉尘能刺激眼睛、鼻子,产生恶心、呕吐、腹痛等症状。

危险特性:微细粉末遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。与氧剧烈反应。暴露在空气中会被氧化而变质。

燃烧(分解)产物:可能产生有害的毒性烟雾。

3.现场应急监测方法

便携式数字伏安法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编

4.实验室监测方法

等离子体光谱法;原子吸收法

原子吸收法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译

5.环境标准

前西德(1982)车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.1mg/m3(可溶性铊化合物)

中国(待颁布)饮用水源水中有害物质的最高容许浓度 0.0001mg/L

§ 应急处理处置方法

一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小心扫起,转移回收。

二、防护措施

呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。

三、急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐,用1%碘化钾60mL灌胃。洗胃。就医。

灭火方法:消防人员必须穿戴全身防火防毒服。灭火剂:干燥砂土。二氧化碳。

§ 铊中毒治疗

由于口服铊盐发生的急性中毒,应在催吐后,立即用1%碘化钾或碘化钠100~200ml洗胃,使成不溶性的碘盐减少自胃肠吸收,随即选用3%硫代硫酸钠溶液或清水洗胃,用盐类泻剂导泻;并可口服活性炭0.5g/kg,以减少毒物吸收,以后内服牛奶、生蛋清等静脉输液,可促进排泄并维持体液平衡。解毒剂如依地酸二钠钙、二巯基丙磺酸钠或二巯基丁二酸钠的应用方法同汞中毒,但效果不明显。双硫腙可与铊形成无毒的络合物,由尿排出,剂量为每日10~20mg/kg,分2次口服,5天为一疗程,并应每天补给10%葡萄糖溶液。100m1双硫腙在实验动物中有致糖尿病甲状腺病变和眼的损害,故临床须慎用。普鲁士蓝具有离子交换剂的作用,铊可置换普鲁士蓝上的钾,随粪便排出治疗量为每日250mg/kg,分4次服用,每次溶于15%甘露醇50ml中,口服同时给盐类泻剂和钾盐重症亦可静脉注射碘化钠或硫代硫酸钠等溶液,同时进行补液,及对症治疗严重中毒可用透析疗法或换血疗法。皮肤沾染时,可用肥皂水或清水冲洗。

慢性铊中毒用含硫氨基酸,如胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸等可有一定疗效。

§ 铊中毒案

十一年前的朱令风华正茂震惊全国的中国矿业大学三名学生铊中毒案终于告破。这起发生在2007年大学校园的投毒案件,让人回想起来仍感到不寒而栗。铊是剧毒重金属,但是比铊更毒的却是某些人的心。矿大投毒案犯终将受到法律的制裁,但是13年前同样是一起充满恶毒歹意的投毒案件,却至今没有告破。那就是清华才女朱令铊中毒案。朱令,当时的清华才女,如今已被铊毒折磨了整整13年,一个温馨的家庭被彻底毁掉了。13年前那个曾两次用铊来谋害朱令的凶手,至今仍逍遥法外。

朱令“铊”中毒事件时间表

·1973.11,朱令(随母姓)出生,家里有一姐姐吴今(随父姓)。

·1987.9,朱令的姐姐吴今进入北大生物系学习。

·1989.4,吴今与同学周末去野山坡春游失踪,三天后在一个悬崖下面找到了尸体。

·1994.12.5,朱令首次因不明原因发病,腹、腰四肢关节痛。在北京同仁医院治疗近一个月;病因无法确诊,头发全部掉光后病情好转出院。

·1994.12.11,清华民乐队在北京文艺厅专场演出纪念一二九。朱令参加大多数节目,并且古琴独奏“广陵散”。

·1995.2,开学一周后,朱令再次因不明原因发病,双脚疼痛难忍、双手麻木,再次脱发。

·1995.3.9,朱令到协和就诊,李舜伟教授初诊“高度怀疑铊中毒”。并请中国预防医学科学院劳动与卫生职业病研究所的张寿林大夫会诊,张提出可能是“铊中毒”或“砷中毒”,但因该所当时不能做检测,张建议到朝阳医院做检测,但没去。协和因为朱令否认接触过铊,就排除了铊中毒,没有检测。

·1995.3.15,朱令在协和住院,协和按照神经炎来治疗。

·1995.3.22,朱令吃东西开始呛,医院对她做为了抢救和维持生命必须的气管切开术,手术中她产生昏迷。

·1995.3.24,协和给朱令输血导致朱令感染丙肝

·1995.3.26,朱令收住ICU。

·1995.3.28,开始深度昏迷两个多月

·1995.4月,朱令中学同学贝至城在互联网上发贴,描述朱令病情,希望得到专家意见以确定病因。前后收到1000多封信,很多怀疑“铊中毒”。

·1995.4.18,贝至城把翻译好的email给协和,未被采纳。

·1995.4.20,朱令父母找到北京职业病防治所的陈震阳,测出严重铊中毒。

十一年后的朱令已经完全失去了行动能力

·1995.4.28,协和开始用普鲁士蓝化学剂排毒,一个月后朱令体内的铊含量基本排除,中毒的症状消失,然而严重的后遗症却将和她相伴终生。

·1995.4,协和认为朱令是二次中毒。公安部门介入调查。

·1995年下半年,朱令的同学、熟人和朋友被广泛的调查,其中包括朱令的室友孙维。

·1996.12,朱令父母第一次告协和。

·1997.3月,朱令家人致信北京市公安局长,指出朱令的同学即将毕业离校,其中很多人将出国留学,此案急需抓紧侦破。不久又上书国家领导人。

·1997.4.2,孙维被公安局14处作为嫌疑人带走讯问,持续8小时,然后放回。孙维在这次讯问中得知清华出具材料声称孙维是唯一能接触到铊的学生,而且实验室的管理非常严格。

·1997.4,为了证实清华出具材料存在问题,孙维哥哥多次独自一人在白天工作时间进出清华化学系实验楼,取出有毒试剂,带出实验楼并全程录像。每次都无人过问。

·1997.5.5,孙维找到清华党委办公室,把孙维哥哥拍摄的录像放映,要求学校向公安反映真实情况,说明孙维不是唯一能够接触到铊的学生。

·1997.5.6,清华的实验室大整改,要求师生停下工作,把所有药品严格分类管理,有毒试剂上锁。4月和5月,孙维两次收到朱令舅舅的恐吓信,明指孙维为凶手,并且提到了黑社会。孙维去清华派出所报案,同时提出对孙维测谎的要求,没有收到答复。

·1997.7.18,孙维方把孙维哥哥拍摄的录像带和查到的其他师生使用铊的文献交给公安。

·1997.7.28,国家教委办公厅发布了“关于加强学校实验室化学危险品管理工作的通知”(教备厅[1997]13号),指出:“1995年5月,1997年5月,清华大学、北京大学先后发生了两起学生铊盐中毒案件。除涉嫌人为作案外,铊盐未按剧毒品管理是其重要原因。”

·1997年7,8月,孙维方给清华党委领导写信,要求学校将缓发毕业证书的决定尽快以书面形式通知孙维方并加盖公章。经多次交涉,学校坚持不给书面通知。

·1997.9.29,清华大学化学系领导打电话给孙维方通知孙维第二天去学校领证书。

·1997.10,北京市医疗事故鉴定中心作出鉴定,认为协和医院在朱令案中没有过失,不属于医疗事故。

·1998.8.26,公安局14处宣布解除对孙维的嫌疑,承认没有任何证据证明孙维和朱令中毒有关。

·1999.4.2,朱令父母起诉协和败诉。

·1999.12,朱令父母第二次告协和。

·2000.11.26,北京市第二中级人民法院终审判决协和医院补偿朱令医疗等损失10万元。

·2002年,贝至城发表文章“朱令案件的一些情况”,明确表示怀疑孙维为凶手。

·2002年至2005年,朱令事件每年都在网上流传,mitbbs几乎每年一次,其中“孙维祖父求情说”和“公安局长的麻袋说”广为传播,每次的传言都指明孙维是凶手。

·2005.11.30,ID为skyoneline的网友在天涯贴出“天妒红颜:十年前的清华女生被毒事件”。再次掀起指责孙维的浪潮。

·2005.12.30,自称孙维的网友在天涯贴出“孙维的声明——驳斥朱令铊中毒案件引发的谣言”

·2006.1.3,贝至城在天涯贴出“关于朱令事件的几点说明——贝志城”

·2005年12月至今,有多名自称朱令和孙维同班同学的网友网上发贴,讨论孙维的“作案嫌疑”。

中国第一位通过互联网“全球会诊”的病人   朱令“铊中毒”救助发起人贝志城

在死神一步一步逼近,所有人却束手无策的时候,朱令的中学同学、北京大学力学系92级学生贝志城提议利用当时国内罕有的互联网向全世界求救。朱令的求救信在互联网上发布后,一周内便收到世界各地的医生回函几千封,其中30%都认为朱令铊中毒。清华、北大的学生把信件翻译成中文后送交到朱令家人和医院,在互联网的意义尚未显现出来的九十年代初,这起经典互联网案例寻求到的结果却并不受重视,最后抱着尝试的态度,终于由北京职业病防治所陈震阳教授确诊为铊中毒(致死量),随后利用普通工业颜料普鲁士蓝解毒成功。

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