词条 | 氯化亚砜 |
释义 | § 概述 氯化亚砜氯化亞碸,又名亞硫醯氯、氯化亞硫醯、二氯亚砜等,是一种无机化合物,化学式是SOCl2。常温常压下,它是无色、可蒸馏的液体,140°C 时分解。SOCl2有时易与硫酰氯(SO2Cl2)相混淆,但它们的化学性质差别很大。 § 基本信息 氯化亚砜 学 名: 亚硫酰氯(thionyl dichloride) 英文名称:thionyl chloride;sulfurous oxychloride 国标编号:81037 CAS号:7719-09-7 商品名: 氯化亚砜 别名: 氧氯化硫 结构式: 分子式: SOCl2 分子量: 118.97 g/mol 熔 点: -104.5 °C 沸 点: 76 °C 性 质: 无色或淡黄色发烟液体,有强刺激性气味。遇水或醇分解成二氧化硫和氯化氢。对有机分子中的羟基有选择性取代作用。本产品可溶于苯、氯仿和四氯化碳。加热至150°C开始分解,500°C分解完全。 用 途: 用于医药、农药、染料工业及有机合成工业,作氯化剂。 包 装: 塑料桶或铁桶,每桶净重300千克。 储 运: 储存于阴凉、干燥、通风、避雨的地方。运输时注意防水。 防 护: 本品能灼伤皮肤,对粘膜有刺激。操作时须穿戴好防护用品,若溅到皮肤上,立即用大量清水冲洗。 沸 程: (75°C-80°C)% ≥ 99.6 密 度: (20°C)g/ml 1.630-1.650 1.630-1.650 外 观: 无色或微黄色透明液体 微黄色透明液体. § 性质和结构 微观结构氯化亚砜的分子构型为锥体型,其中硫(VI)中心含有一对孤对电子。而COCl2则是平面构型。 氯化亚砜与水反应生成氯化氢和二氧化硫。 H2O + O=SCl2 → SO2 + 2 HCl 由于氯化亚砜与水强烈反应,SOCl2不会在自然界存在。 氯化亚砜是无色或淡黄色发烟液体,有强刺激性气味。遇水或醇分解成二氧化硫和氯化氢。对有机分子中的羟基有选择性取代作用。本产品可溶于苯、氯仿、二硫化碳和四氯化碳。加热至150°C开始分解,500°C分解完全。 § 应用 用于医药、农药、染料工业及有机合成工业,作氯化剂。 因氯化亚砜可以与水强烈作用,因此它可以与金属氯化物水合盐反应,制取无水的金属氯化物。[1] MCln·xH2O + x SOCl2 → MCln + x SO2 + 2x HCl 氯化亚砜与过渡金属氧化物加热回流,可以得到该金属的氯氧化物: WO3 + 2SOCl2 → WOCl4 + 2SO2 § 有机合成 氯化亚砜被广泛用来将羧酸[2][3]和醇[4][5]转化成对应的酰氯和氯化烃。和其他试剂(如五氯化磷)相比,氯化亚砜往往是首选试剂,因其反应产物二氧化硫和氯化氢均为气态,易于分离。过剩的氯化亚砜可由蒸馏除去。 RC(=O)-OH + O=SCl2 → RC(=O)-Cl + SO2 + HCl R-OH + O=SCl2 → R-Cl + SO2 + HCl 磺酸与氯化亚砜反应生成磺酰氯。[6][7]亚磺酸与氯化亚砜反应生成亚磺酰氯。[8][9]膦酸与氯化亚砜反应生成膦酰氯。 亚硫酰氯可以与单取代的甲酰胺反应生成相应的异腈。[10]酰胺可与氯化亚砜反应生成亚胺酰氯,一级酰胺与氯化亚砜共热时还会继续被脱水为腈类。[11] § 制取 在工业上,氯化亚砜主要由三氧化硫和二氯化硫反应制得:[12] SO3 + SCl2 → SOCl2 + SO2 其他制取方法包括: SO2 + PCl5 → SOCl2 + POCl3 SO2 + Cl2 + SCl2 → 2SOCl2 SO3 + Cl2 + 2SCl2 → 3SOCl2 § 安全和毒性 氯化亚砜有毒,具有腐蚀性和催泪性。 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:吸入、口服或经皮吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用,可引起灼伤。吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、头晕、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。 急性毒性:LC50 2435 mg/m3(大鼠吸入) 刺激性:家兔经眼:1380µg,重度刺激。 § 对环境的影响 健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:吸入、口服或经皮吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用 ,可引起灼伤。吸入后可因喉、支气管的痉挛、水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、头晕、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。 毒理学资料及环境行为 急性毒性:LC502435mg/m3(大鼠吸入) 刺激性:家兔经眼:1380µg,重度刺激。 危险特性:本品不燃,遇水或潮气会分解放出二氧化硫、氯化氢等刺激性的有毒烟气。受热分解也能主生有毒物质。对很多金属尤其是潮湿空气存在下具有腐蚀性。 燃烧(分解)产物:硫化氢、氯化氢、氯气。 环境标准: 美国车间卫生标准 4.9mg/m3 § 应急处理处置方法 泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;在专家指导下清除。 防护措施 呼吸系统防护:空气中浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,佩戴自给式呼吸器。 眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。 防护服:穿橡胶耐酸碱服。 手防护:戴橡胶耐酸碱手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。 急救措施 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。 眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。 灭火方法:消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂:二氧化碳、砂土。禁止用水。 CAS No.: 7719-09-7 |
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