| 词条 | 二氯乙烷 |
| 释义 | § 简介 二氯乙烷（dichloroethane），有两种异构体： 1,1-二氯乙烷，两个氯与同一个碳原子相连，又称“偕二氯乙烷”，为不对称异构体。 1,2-二氯乙烷，两个氯分处两个碳原子上，又称“邻二氯乙烷”，为对称异构体。 两种异构体的鉴别： 首先，在NaOH水溶液中加热，使-Cl转化为-OH。那么1,1-二氯乙烷将得到CH3-CH(OH)2，同碳二醇，不稳定，脱水形成CH3CHO。而1,2-二氯乙烷则得到乙二醇。 然后用银氨溶液检验，产生银镜的就是1,1-二氯乙烷；不产生的则是1,2-二氯乙烷（乙醛能把银氨还原为Ag）。 § 1,1-二氯乙烷 基本信息 1,1-二氯乙烷 国标编号： 32035 ＣＡＳ： 75－34－3 中文名称： 1,1-二氯乙烷 英文名称： 1,1－dichloroethane；ethylidene chloride 别 名： 乙叉二氯 分子式： C2H4Cl2；CH3CHCl2 分子量： 98.97 熔 点： －96.7℃ 密 度： 相对密度（水＝1）1.17； 蒸汽压： －10℃ 溶解性： 溶于多数有机溶剂 稳定性： 稳定 外观与性状： 无色带有醚味的油状液体 危险标记： 7（中闪点易燃液体） 用途 用作溶剂及制造1，1，1-三氯乙烷的中间体。 安全性 1、毒性 属低毒类。 急性毒性：LD50725mg/kg（大鼠经口）；LC5017300ppm，2小时（小鼠吸入）；16000ppm，8小时（大鼠吸入）。 亚急性和慢性毒性：大鼠、豚鼠吸入1000ppm，6小时/天，5天/周，3个月，肾损害，尿素氮量增高。 2、危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。 燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 3、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：具有麻醉作用。未见本品引起中毒的报道。 4、.环境标准： 中国（TJ36-79）车间空气中有害物质的最高容许浓度 25mg/m3 应急处置 1、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源，建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。 少量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收；也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。 大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 2、防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救可撤离时，佩戴隔离式呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防静电工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水；工作毕，淋浴更衣；注意个人清洁卫生。 3、急救措施 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧；如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐，就医。 4、灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。[1] § 1,2-二氯乙烷 理化性质 1,2-二氯乙烷 性状：无色或浅黄色透明液体，有类似氯仿的气味。味甜。能缓慢分解变成酸性，颜色变暗。 熔点： -35.7℃ 沸点： 83.5℃ 相对密度(水=1)：1.26 相对密度(空气=1):3.35 折射率：11.4167 饱和蒸汽压(kPa)： 15．33／10℃ 溶解性： 溶于多数有机溶剂。在水中沉底，基本不溶。溶解性溶于约120倍的水，与乙醇、氯仿、乙醚混溶。能溶解油和脂类、润滑脂、石蜡。 临界温度(℃)： 261．5 临界压力(MPa)：5．05 燃烧热(kj/mol)：1244．8 闪点(℃)： -10 自燃温度(℃)： 458℃ 爆炸下限(V%)：5．6 爆炸上限(V%)：16．0 制备方法 二氯乙烷的主要生产的地区是美国、日本及西欧。制取方法是用乙烯与氯气在三氯化铁催化下发生加成反应： H2C=CH2 + Cl2 → Cl-CH2-CH2-Cl 它在高温裂解可以得到氯乙烯： Cl-CH2-CH2-Cl → H2C=CH-Cl + HCl 副产物乙烯、氯化氢和空气通过载有氯化铜的氧化铝时，发生氧氯化反应而得到回收： H2C=CH2 + 2 HCl + O2 → Cl-CH2-CH2-Cl + H2O 另一个副产物氯乙烷可由分馏提取，用作麻醉剂。[2] 用途 用作溶剂及制造，三氯乙烷的中间体。用作蜡、脂肪、橡胶等的溶剂及谷物杀虫剂。 安全性 1、危险特性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。腐蚀塑料和橡胶。 易燃性(红色)：3 反应活性(黄色)：0 燃烧（分解）产物： 一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 2、毒性 接触限值： 中国MAC：未制定标准苏联MAC：10mg／m3 ；美国TWA：OSHA 100ppm，405mg／m3 ；ACGIH 200ppm，810mg／m3 ；美国STEL：ACGIH 250ppm，1010mg／m3 侵入途径： 吸入，食入，经皮肤吸收 毒性： 属微 毒类 LD50：725mg／kg(大鼠经口) LC50： 健康危害： 具麻醉作用。吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害，吸入一定的浓度可致肾损害，反复吸入可造成肝损害。对皮肤有刺激作用，引起皮炎，其蒸气或烟雾对眼睛、粘膜和呼吸道有刺激作用。 IDLH：3000ppm 嗅阈：255ppm 急性毒性：LD50：680 mg/kg（大鼠经口）；2800 mg/kg(大鼠经皮)；LC50：4050 mg/m3 ，432 min（大鼠吸入）。急性毒性吸入40.5 g／m3 ，可使猫、兔和豚鼠发生深麻醉，使猫发生四肢瘫痪，比吸入同浓度四氯化碳或氯仿的麻醉作用深而长，但恢复较快，对肝功能损害比四氯化碳轻。小鼠麻醉浓度约为20.25 g／m3 。 亚急性和慢性毒性：猴吸入0.22 g/m3 ，7 h/d，5 d/周，125次，无症状；4.11 g/m3 ，7 h/d，5 d/周，25～50次，死亡率较高。小动物对1,2-二氯乙烷的敏感性高于大动物。慢性动物实验中毒尸检可见有心脏扩大，肺充血和水肿，心肌和肝脏有脂肪浸润、脂性肾病和肾上腺脂质堆积等改变。 代谢：主要经呼吸道和消化道吸收，亦可经皮肤吸收。给小鼠腹腔注射后，10%~42％以原形从呼吸道排出，12%~15％以二氧化碳形式呼出；51%~73％放射活性出现于尿中；粪便中排出极少，0.6%~1.3％存留于体内。尿中主要代谢物为硫二醋酸和硫二醋酸氧硫基，因而推测谷胱甘肽在二氯乙烷生物转化中起重要作用。 刺激性：家兔经眼63 mg，重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验625 mg，轻度刺激。 致癌性：IARC 致癌性评论：动物阳性，人类可疑。 致突变性：职业暴露致人外周血淋巴细胞染色体畸变。 3、环境危害：该物质对大气臭氧层破坏力极强。 生物降解性：氯乙醇是1,2-二氯乙烷在温血动物体内的主要代谢物之一。进入体内的1,2-二氯乙烷首先贮存于脂肪组织中，之后(2 d内)从脂肪组织转移进入血液，由于酶的脱氢作用，代谢转化变成氯乙醇。氯乙醇是一种高毒化学物质，它进一步代谢可变成一氯乙酸；氯乙醛是介于氯乙烷与一氯乙酸之间的又一个中间代谢产物。在1,2-二氯乙烷代谢产物中，氯乙醇和一氯乙酸的毒性比二氯乙烷本身更大。 非生物降解性：在环境中，二氯乙烷代谢生成氯乙酸的速度，随湿度与温度的增加而加快。在90℃的湿空气中，二氯乙烷有0.66%分解生成氯乙酸；当温度升高到110℃和140℃时，氯乙酸含量分别为4%和7%~12%。1,2-二氯乙烷在常温和干燥的环境中较难被降解。光与大气中氧对纯品二氯乙烷很少发生影响，而含有杂质的工业品二氯乙烷受到联合作用可产生光气和某些聚合化学物。 应急处置 1、泄漏处置：疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗水放入废水系统：如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 2、急救措施 皮肤接触： 脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗；注意患者保暖并且保持安静。吸入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识，注意自身防护。 眼睛接触： 立即提起眼睑，用流动清水冲洗。 吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 食入： 误服者给饮大量温水，催吐，洗胃。就医。3、防护措施 工程控制：生产过程密闭，加强通风。 呼吸系统防护： 空气中浓度超标时，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器。应急或有计划进入浓度未知区域，或处于立即危及生命或健康的状况：自携式正压全面罩呼吸器、供气式正压全面罩呼吸器辅之以辅助自携式正压呼吸器。 逃生：装有机蒸气滤毒盒的空气净化式全面罩呼吸器（防毒面具）、自携式逃生呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿相应的防护服。 手防护：必要时戴防化学品手套。 其他：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。[3] 管理储运 二氯乙烷 危险性类别： 第3.2类中闪点易燃液体 危险货物包装标志： 7 包装类别： Ⅱ 储运注意事项 1、储存于阴凉、通风仓间内。 远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。 2、禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 灌装时应注意流速(不超过3m/s)，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。运输按规定路线行驶，中途不得停驶。 ERG指南：130 ERG 指南分类：易燃液体(非极性的／与水不混溶的／有害的) 。 3、铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。 运输时，运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输；运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电；严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装、混运；运输途中应防曝晒、雨淋，防高温；中途停留时应远离火种、热源、高温区；装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸；公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留；铁路运输时要禁止溜放；严禁用木船、水泥船散装运输。 4、废弃的管理 用焚烧法处置：与燃料混合后，再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。 中毒事件 2011年12月30日起，广州市安监局陆续接到广州市职业病防治院职业卫生信息快报，报告称广州市白云区、荔湾区先后发生了数例疑似职业性急性1,2-二氯乙烷中毒人员。 截至2012年1月19日，广州市共有37例患者发生疑似职业性急性1,2-二氯乙烷中毒，全部散发在白云、荔湾二区37家用人单位（其中35家为无牌无证私人小作坊），其中白云区32例，荔湾区5例。截止2012年2月15日，37例患者中，4例因医治无效死亡，3例达到出院标准出院，3例自行出院或转到当地医院治疗，其余27名患者仍在市职业病防治院住院接受治疗。 从2012年1月20日开始，广州已无新的1,2-二氯乙烷职业中毒病例发生。[4] |
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